Synthesis of N,N-Bisalkyl Sulfonamide under Microwave Irradiation Ding Jinchang, Cai Chanhui, Wu Shengwen （Wenzhou Teachers College, Wenzhou, Zhejiang 325027） Abstract In this paper,study on the N-alkylation reaction carried out under microwave irradiation is reported. A fast and efficient process for the synthesis of N,N-bis -alkyl sulfonamides without any organic solvent and inorganic carrier was provided in this work. Key wors Microwave，Synthesis，Sulfonamide 摘要 本文对在微波条件下的N-烃基化反应进行了研究，并提出一种不用任何有机溶剂和无机载体的快速、有效合成N,N-双烃基磺酰胺的方法。 关键词 微波 合成 磺酰胺 微波辐射下合成N,N-双烃基磺酰胺 丁金昌 蔡昌慧 吴声文 （温州师范学院 温州 325027） N,N-双烃基磺酰胺作为合成纯仲胺的重要中间体，通常用磺酰氯与伯胺反应形成N-烃基磺酰胺，然后在碱性条件下与卤代烃进行N-烃基化反应，生成N,N-双烃基磺酰胺。由于N-烃基化反应速度很慢，曾用相转移催化技术以加快反应，但仍然需要数小时[1]。自从微波技术应用于有机合成反应以来，引起了化学工作者的广泛兴趣，并取得了较大进展[2]。作者曾报道了微波条件下用无机载体的N-烃基化、O-烃基化反应[3-6]。本文进一步研究微波条件下的N-烃基化反应，并提供一种无任何有机溶剂和无机载体的快速、有效合成N,N-双烃基磺酰胺的方法。 反应式如下： 1 实验步骤 取N-烃基磺酰胺 2.5mmol，加入10%NaOH 3 mmol，微热搅拌使之溶解，置于微波炉用低火辐射5min，使固化成磺酰胺钠盐。研细，加入3mmol卤代烃使混合均匀，选择不同的反应时间进行烃基化反应，以选取最佳反应条件，微波辐射后冷却至室温，用2%NaOH溶液20ml洗涤，抽滤，用乙醇重结晶，称重，计算产率。产物经浙江大学中心实验室测试，实验条件和结果见表1。 实例：取苯磺酰苯胺0.58克（2.5mmol），加入10%NaOH 1.1ml，微热搅拌使之溶解，置于微波炉用低火辐射5min，使之固化生成苯磺酰苯胺钠盐。研细，加入 3mmol溴化苄，搅拌均匀后置于NN-K 556ws型微波炉进行烃基化反应，选择高火力辐射1’15”，冷却至室温，用2%NaOH20ml洗涤，抽滤，用1:1乙醇重结晶，烘干得0.69克，产率为85.4%，熔点119℃，与文献值[7]一致，产物核磁共振谱数据见表1。
表1 N-烃基磺酰胺与溴化苄反应的条件和结果
N-烃基磺酰胺 | 辐射时间 | 产率，% | NMR/δ
(p)BrPhNHSO2Ph | 6'30" | 80.6% | 4.63,7.18,7.55,6.80
(P)ClphNHSO2ph | 4'45" | 82.6% | 4.64,7.18,7.55,6.83
phNHSO2ph | 1'15" | 85.4% | 4.66,7.18,7.55,7.00
(p)CH3phNHSO2ph | 1'15" | 95.5% | 4.64,7.18,7.55,6.84,2.22
注：NN-K556 WS微波高火力为900W
图1 (P)ClphNHSO2ph+phCH2Br 反应时间与产率的关系
2 结果与讨论 2.1本文提供了一种微波辐射下，无需无机载体和有机溶剂的N-烃基化反应，并具有快速、高产率、操作简便等特点。 2.2本文研究了微波反应条件对产率的影响，一定功率下的微波辐射，并不是反应时间越长越好，而是有一个最佳的反应时间，如图1所示。辐射时间过长，可能瞬间反应温度过高，而引起副产物的增加。 2.3微波辐射反应与其它方法相似，遵守有机反应一般规律，如表1实验数据，供电子的基团使反应容易进行，吸电子的基团使反应变得困难。 3 参考文献 [1] 谷亨杰，丁金昌.温州师专学报（自然版），1986:66-88 [2] 张力学，丁金昌，谷亨杰.合成化学，1996,4(1):23-30 [3] Ding J.C.,Gu H.J.,Wen J.Z.,et al .,Synth. Commun.,1994,24(3):301-303 [4] 丁金昌，杨建鸿，傅敏.合成化学，1997，5(3):309-310 [5] Jin-sian Wang,Manlizhang,Zhiliang,et al ., Synth. Commun., 1996,26(2):301-305 [6] 丁金昌，杨建鸿，傅敏.温州师院学报，1997，(3):54-55 [7] 陈耀祖.有机分析，北京：高等教育出版社，1983:515 丁金昌 男，37岁，副教授，从事有机合成等工作 浙江省教委基础研究基金项目 98-11-24收稿 99-03-25修回